1. 核糖体肽的翻译后修饰中涉及的SAM自由基酶

核糖体合成的翻译后修饰肽（Ripps）是近年被不断发现的一类天然产物，它们的结构多样，并有着出色的生物活性^[44]。Ripps最初都是一段由结构基因编码、核糖体合成的前体肽，其主要包含N端的前导肽区域和C端的核心肽区域^[6]。前导肽通常对于进行翻译后修饰的酶识别是必要的，修饰发生后将被蛋白水解去除。而核心肽是翻译后修饰发生的位点，经修饰酶或肽酶进行剪切修饰后，最终形成成熟的产物^[16]。最近发现，SAM自由基酶在Ripps中引入了多种翻译后修饰，其主要通过还原性的[4Fe-4S]¹⁺裂解SAM生成5´-dA。5´-dA·从底物肽中攫取H原子产生底物自由基，催化多种后续反应。目前发现的Ripps翻译后修饰包括C-O键，C-C键的生成^[45]，脱羧反应，硫醚键形成^[46]、C-甲基化^[47]等。对Ripps形成过程中SAM自由基酶的研究扩展了其催化反应的范围，扩大了基于肽的SAM自由基化学库。